En 1937, le jeune Allemand Eugen Weidmann est arrêté à Paris pour le meurtre d'un agent immobilier. Contre toute attente, il confesse en tout six meurtres. Le physique avantageux de Weidmann en fait la coqueluche de la presse et lui vaut de nombreuses admiratrices. Son charme ne lui permet pourtant pas d'échapper à la guillotine. Il est le dernier condamné français exécuté sur la place publique, en 1939.

Pendant la Première Guerre mondiale, Henri Désiré Landru profite de la solitude des femmes pour les séduire, les tuer, brûler leurs corps dans la cuisinière de sa maison de Gambais et enfin s'emparer de leurs biens. C'est en enquêtant sur deux disparitions de femmes, que les hommes des brigades du Tigre arrêtent Landru, en 1919. Ces policiers ignorent alors qu'ils viennent de mettre la main sur l'un des plus grands criminels du XXe siècle.

Au tout début du Second Empire, en 1852, une cuisinière bretonne, Hélène Jégado, est accusée d'avoir empoisonné à l'arsenic de très nombreuses personnes, servantes ou maîtres, hommes ou femmes, jusqu'à des enfants et sa propre mère. Elle est exécutée sur le Champ de Mars cette même année. Elle est considérée par certains comme la plus grande tueuse en série de l'histoire criminelle.

En France, dans l'immédiate après-guerre, l'argent coule à flot pour celles et ceux qui ont opté pour le grand banditisme, qui s'épanouit dans un pays désorganisé. Parmi eux, un certain Pierre Loutrel, ancien homme de main de la Gestapo, qui nargue la police avec son Gang des Tractions avant. Sa violence effrayante, même pour ses complices, lui a valu le surnom de Pierrot le Fou, et le statut d'ennemi public numéro un.

Fervent militant anarchiste, Jules Bonnot est un véritable révolté. En 1911, il entame une longue épopée criminelle qui va le faire entrer dans l'histoire du crime. Pour la première fois, des malfrats utilisent une automobile pour perpétrer leur forfait. La bande à Bonnot multiplie alors les coups, semant la mort sur son passage. La lutte contre la société que ces hommes ont entamée est sans issue.

En 1947, Marie Besnard est accusée d'avoir empoisonné son mari Léon. Elle est peu à peu soupçonnée d'un nombre croissant de meurtres. Lorsque la bonne dame de Loudun se retrouve devant les assises, elle est accusée d'avoir empoisonné douze membres de sa famille. La série de procès qui s'engage est alors marquée par les témoignages nombreux et contradictoires des experts. L'affaire Marie Besnard devient le procès de l'arsenic et de la science médico-légale.